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工作电极的选择是实验研究的重要的一部分。

    在研究对象分子的氧化还原电位必须在电极材料的电势窗中,因为电极材料的本底电流不得干扰实验。

铂和金电极 - 铂和金电极-主要适用于有机或无机电活性物质的测量,因为他们有较高的析氧过电位和较低的析氢过电位。

汞电极 - 汞电极-因为析氢的过电位较高,适用于金属离子的还原测量。使用汞电极可很容易地观察到锌的还原反应。

在非水溶剂中的测量- 在非水溶剂中的测量不受析氢和析氧过电位的影响。但非水溶剂和支持电解质的分解电势却成为重要的影响因素。此外,在非水溶剂中水杂质的含量会使电势窗宽度相应变窄。
 
电流-电势曲线
图4-1 将铂电极在0.5 M H2SO4溶液中扫描50次的电流电位曲线。重复循环扫描明显活化了电极表面。虽然在负电势侧有氢的吸附波,但还是可以观察到在这个电势范围内电极上的其他反应,因为这种反应所需要的电量为一定的量。
 

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